MANIPULASI GUGUS FUNGSI

MANIPULASI GUGUS FUNGSI

A.  Gugus Pelindung

Gugus pelindung adalah gugus fungsi yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis. Deproteksi adalah penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal yang dilindungi. Pemilihan gugus pelindung:

      1.    Mudah dimasukan dan dihilangkan.

    2.   Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.

     3.    Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengenbalikan gugus fungsi aslinya.

     4.    Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus.

Gugus Metoksi Metil (MOM) adalah salah satu gugus yang baik untuk melindungi kelompok alcohol dan fenol. MOM eter dapat dibuat dari alkohol atau fenol dengan MOMCl (Metoksi Metil Clorida) atau MOMOAc (Metoksi Metil Asetat).

Protection Alcohols

            Proteksi alkohol dapat mellaui tiga cara. Peratama konversi alkohol menjadi eter, reaksi berlangsung menghasilkan produk yang tinggi dan relatif inert. Produk yang relatif inert inilah, menyebabkan dibtuhkannya kondisi untuk memecah eter harus sangat kuat. Kedua yaitu dengan cara konversi alkohol menjadi asetal asiklik atau ketal. Ketiga yaitu dengan cara mengubah alkohol menjadi ester yang dapat dilakukan pada kondisi normal dan dapat dengan mudah mengembalikannya menjadi alkohol dengan cara menghidrolisis ester.

            Eter merupakan gugus fungsi yang stabil saat rekasi dimana umumnya resisten terhadap nukleofilik, basa dan oksidator. Faktanya, eter tidak reaktif sehingga tidak cocok sebagai gugus pelindung, karena sulit untuk menyingkirkan atau melepas eter setelah reaksi.

            Gugus pelindung paling sederhana untuk alkohol yaitu metil eter (-OCH₃). Alkohol yang direaksikan dengan basa (umumnya NaH dalam THF atau DMF) akan menghasilkan alkoksida. Reaksi selanjutnya dengan iodometan menghasilkan metil eter, yang merupakan S_N2 dan umumnya disebut sintesis eter Williamson. Metil eter stabil terhadap basa kuat, nukleofil, organologam, hidrogenasi, oksidator (kecuali benzilik eter) dan reduktor hidrida. Metil eter stabil pada pH 1-14. Metil eter dapat dipecah oleh HI pekat, sedankan trimetilsilil iodida dapat memecah pelindung alkohol dalam kloroform dan pada suhu yang relatif tinggi. asam lewis seperti boran tribromida (BBr₃) juga memecah eter menjadi alkohol.

            Metoksi metil (CH₃OCH₂- atau MOM) dan tetrahydropyranyl (THP) termasuk kelompok eter (contohnya gugus hidoksil diproteksi dengan memberikan eter MOM ), namun sebenarnya merupakan contoh dari asetal yang yang dihidrolisis dengan asam. Gugus MOM dibentuk dengan mereaksikan alkohol dengan basa (se[erti NaH dan THF) dan kloro metil eter (ClCH₂CH₃) yag sangat reaktif. Gugus THP debentuk dengan mereaksikan alkohol dengan dihidropiran (DHP).

Gugus pelindung asetal lainnya yaitu 2-metoksi etoksimetil eter (-O-CH₂OCH₂CH₂OCH₃, MEM). Gugus MEM diikat oleh alkohol setelah alkoholdikonversi menjadi alkoksi (umumnya NaH dalam THF aau DMF). Gugus MEM juga stabil pada pereaksi-pereaksi seperti terhadap O-MOM. Gugus MEM sensitive terhadap asam lewis dan dapat dipecah dengan asam kau berair (pH<1). Gugus MEM juga dapat melindungi alkohol tersier. Gugus MEM  dapat selektif dihilangkan dengan trimetilsilil iodida dalam asetronitril tanpa mempengaruhi metil eter atau gugus ester.

Pertanyaan:

1.    Apakah gugus pelindung MOM dapat dideproteksi dengan menggunakan basa?

2.    Bagaimana suatu gugus pelindung dapat dihilangkan dengan katalis logam transisi? Apakah dari semua gugus pelindung bisa dihilangkan dengan katalis logam transisi tersebut

Daftar Pustaka
budimarwati .2012. Diktat Kuliah Kimia Organik Sintesis. Yogyakarta: FMIPA UNY.

Sastrohamidjojo, H dan H.D Pranowo. 2009. Sintesis Senyawa Organik. Jakarta: Erlangga.

Starkey, L. S. 2012. Introduction to Strategies for Organic Synthesis. Unites State of America: John Wiley and Sons, Inc.

 

Sast